气质联用法测定食品模拟物中增塑剂迁移量

技术概述

增塑剂（又称塑化剂）是一类用于改善高分子材料柔韧性和加工性能的添加剂，广泛应用于聚氯乙烯（PVC）等塑料食品接触材料及制品中。由于增塑剂与高分子基体之间主要以物理作用结合，并未形成化学键，在材料与食品长期接触的过程中，特别是在加热、油脂浸泡等条件下，增塑剂会从材料中迁移进入食品，对人体健康构成潜在风险。其中，邻苯二甲酸酯类增塑剂已被证实具有内分泌干扰作用，长期摄入可能影响生殖系统与生长发育健康，因此国内外法规均对其迁移量实施了严格限制。

气质联用法（GC-MS）是将气相色谱的高效分离能力与质谱的精准定性定量能力相结合的分析技术，是目前测定食品模拟物中增塑剂迁移量的主流方法。该方法以食品模拟物替代真实食品进行迁移试验，通过气相色谱将复杂基质中的各增塑剂组分逐一分离，再由质谱检测器进行定性确证与定量分析，具有灵敏度高、选择性好、抗干扰能力强、可同时测定多种目标化合物等突出优势，检出限可达到微克每升级别，能够充分满足国内外法规对增塑剂特定迁移限量监管的技术需求。

检测样品

气质联用法测定食品模拟物中增塑剂迁移量适用于各类预期接触食品的塑料材料及制品，常见检测样品包括：

• 聚氯乙烯（PVC）保鲜膜、拉伸膜、热收缩膜等各类包装薄膜；
• 瓶装、桶装食品塑料容器以及食品包装袋、复合膜袋；
• 金属及玻璃瓶盖密封垫圈、罐头易拉盖密封胶等密封制品；
• 塑料餐具、餐盘、吸管、饮料杯等一次性及重复使用制品；
• 食品加工用软管、输送带、垫片、手套等辅助材料；
• 婴幼儿食品接触用塑料奶瓶、餐具、餐盘等高关注产品；
• 其他预期与食品直接或间接接触的橡胶、涂层及纸塑复合材料等。

检测项目

检测项目以邻苯二甲酸酯类增塑剂为核心，同时覆盖其他常用增塑剂品种，主要包括：

• 邻苯二甲酸二甲酯（DMP）；
• 邻苯二甲酸二乙酯（DEP）；
• 邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）；
• 邻苯二甲酸二正丁酯（DBP）；
• 邻苯二甲酸丁基苄基酯（BBP）；
• 邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）；
• 邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）；
• 邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）；
• 邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）；
• 邻苯二甲酸二环己酯（DCHP）、邻苯二甲酸二戊酯（DPP）、邻苯二甲酸二己酯（DHXP）等其他邻苯二甲酸酯类；
• 己二酸二（2-乙基己基）酯（DEHA）等己二酸酯类增塑剂；
• 乙酰柠檬酸三丁酯（ATBC）、柠檬酸三丁酯（TBC）等柠檬酸酯类环保增塑剂；
• 其他依据产品标准、目标市场法规或客户要求设定的增塑剂迁移量指标。

检测方法

本检测流程主要依据GB 31604.1《食品安全国家标准 食品接触材料及制品迁移试验通则》、GB 5009.156《食品安全国家标准 食品接触材料及制品迁移试验预处理方法通则》、GB 31604.30《食品安全国家标准 食品接触材料及制品 邻苯二甲酸酯的测定》等国家标准执行，并可参照欧盟（EU）No 10/2011等法规要求开展，主要步骤如下：

第一步是迁移试验。根据样品的预期使用条件选择合适的食品模拟物：中性水性食品一般选用10%乙醇，酸性食品选用4%乙酸，酒精类食品选用20%或50%乙醇，油脂类食品选用橄榄油，或以异辛烷、95%乙醇等作为替代模拟物。同时按照实际使用中接触的最高温度和最长时间（如40℃放置10天、100℃高温接触等最苛刻情形）进行迁移试验，获得迁移试液。

第二步是提取净化。水基模拟物试液经正己烷液液萃取，经涡旋混匀、离心分层后取有机相；含乙醇模拟物可根据情况稀释后萃取；油性模拟物试液则采用合适的有机溶剂提取，并结合净化手段去除油脂干扰。提取液经氮吹浓缩、定容后，过有机系滤膜，待上机分析。

第三步是气质联用分析。采用弱极性毛细管色谱柱（如5%苯基-甲基聚硅氧烷固定相，30m×0.25mm×0.25μm）进行分离，通过程序升温使各增塑剂组分实现良好分离；质谱采用电子轰击电离源（EI）和选择离子监测模式（SIM）采集目标物特征离子，以保留时间与特征离子丰度比进行定性确证，以内标法或外标法结合标准曲线进行定量分析。

第四步是结果计算与判定。根据测定结果计算各增塑剂向食品模拟物中的迁移量，结果以mg/kg或mg/dm²表示，并依据GB 9685《食品安全国家标准 食品接触材料及制品用添加剂使用标准》等法规规定的特定迁移限量（SML）进行符合性判定，例如DEHP迁移量不得超过1.5mg/kg、DBP不得超过0.3mg/kg、DINP和DIDP均不得超过9.0mg/kg。

检测仪器

本检测项目依托的主要仪器设备包括：

• 气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）：核心分析设备，配备电子轰击电离源与选择离子监测功能；
• 毛细管气相色谱柱：用于实现各增塑剂组分的有效分离；
• 鼓风恒温烘箱或恒温培养箱：用于迁移试验的精确温度控制；
• 氮吹浓缩仪：用于提取液的浓缩处理；
• 涡旋振荡器、高速离心机：用于样品提取与两相分离；
• 分析天平、移液器、容量瓶等计量器具：用于标准溶液配制与准确定量；
• 实验室超纯水系统：用于食品模拟物的配制；
• 洁净玻璃器皿及惰性耗材：检测全程避免使用塑料制品，防止引入本底污染。

应用领域

气质联用法测定食品模拟物中增塑剂迁移量的服务主要面向以下领域：

• 食品包装材料及制品生产企业的原料验收、生产过程控制与出厂检验；
• 食品生产企业对包装材料供应商的质量评估与合规审核；
• 市场监管部门对流通领域食品相关产品的监督抽检与风险监测；
• 出口食品接触产品的合规检测，满足欧盟、美国等目标市场法规要求；
• 新型材料、环保替代增塑剂、绿色包装等研发领域的技术验证与数据支持；
• 产品质量纠纷处理、仲裁检验及委托方指定的其他检验需求。

常见问题

问题一：气质联用法测定食品模拟物中增塑剂迁移量的检测周期是多久？

一般情况下，该项目的检测周期为7-15个工作日，自实验室收到合格样品并确认检测方案之日起计算。实际周期受多种因素影响：检测的增塑剂项目数量越多，前处理与上机分析耗时越长；样品数量较大或需分批检测时，周期会相应延长；若涉及油性模拟物等复杂基质，提取净化步骤更为繁琐，耗时也会增加；如客户有特殊时限要求，可提前与实验室沟通安排加急处理，在条件允许的情况下优先安排检测，尽量缩短交付时间。

问题二：气质联用法测定食品模拟物中增塑剂迁移量的检测价格是多少？

检测费用受多种因素综合影响，无法一概而论。主要影响因素包括：所检测的增塑剂项目数量、采用的食品模拟物种类及迁移条件的复杂程度、送检样品的数量、检测周期要求（是否需要加急服务）以及客户的其他定制化需求。不同检测方案的资源投入差异较大，建议客户在送检前与检测机构联系，提供样品信息和检测需求，由专业人员评估后获取准确的报价方案。

问题三：什么是食品模拟物？为什么不用真实食品进行检测？

食品模拟物是法规规定的、能够真实反映食品对食品接触材料中迁移物质萃取能力的介质，常见的有10%乙醇、4%乙酸、20%及50%乙醇、橄榄油以及异辛烷等替代介质。真实食品成分复杂，基质干扰严重，分析难度大且结果重现性差；而食品模拟物组成明确、基质简单，便于前处理和仪器分析，测定结果的可比性和重现性更好。采用食品模拟物进行迁移试验并测定迁移量，是国内外法规通行的科学评价方式。

问题四：迁移试验的条件（模拟物种类、温度和时间）如何确定？

迁移试验条件应按照GB 31604.1等标准要求，根据食品接触材料的预期使用条件选择最苛刻情形确定。首先根据预期接触食品的类型选择食品模拟物，如水性、酸性、酒精类和油脂类食品分别对应不同的模拟物；再根据实际使用中的最高使用温度和最长接触时间确定试验温度与时间，例如常温长期储存类产品一般采用40℃条件下放置10天，高温使用的产品则采用100℃或更高温度进行迁移。通过模拟最不利使用条件，确保检测结果能够保守、充分地反映实际风险。

问题五：送检样品有哪些要求？

送检样品量应满足检测需要，一般应能提供足够与食品模拟物接触的表面积：薄膜类样品建议提供足够的面积（按每平方分米对应一定量模拟物计算），制品类样品可直接整件送检。样品应采用洁净的玻璃容器、铝箔袋等惰性包装，切勿使用普通塑料袋等可能引入增塑剂污染的包装材料，以免影响检测结果。送检时请尽量提供产品材质、预期用途、使用条件（温度、时间）、接触食品类型等信息，以便实验室科学设计迁移试验方案，保证检测结果的准确性和代表性。

问题六：该方法的灵敏度能否满足法规限量判定要求？

气质联用法测定食品模拟物中增塑剂具有较高的灵敏度，方法检出限通常可达到0.01mg/kg至0.05mg/kg量级，远低于现行标准中DEHP（1.5mg/kg）、DBP（0.3mg/kg）等增塑剂的特定迁移限量水平，能够满足绝大多数法规限量的符合性判定需求。对于DINP、DIDP等异构体混合型增塑剂，实验室也可通过优化色谱分离条件实现准确定量。若客户对个别项目有更低检出限的特殊要求，可在方案设计阶段与技术人员沟通确认。